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开辟疆土
900年(光化三年)，静江军节度使刘士政命陈可璠、王建武屯兵全义岭(今越城岭)，防备马殷 。马殷欲与刘士政修好，派遣使者前往，结果在边境被陈可璠拒绝 。马殷大怒，命李琼攻打静江军，坑杀陈可璠等人 。之后 ， 李琼俘虏刘士政 ， 尽取其治下桂州、宜州、岩州、象州、柳州 。
901年(光化四年)，马殷被正式任命为武安军节度使 。902年(天复二年) ， 唐昭宗又加马殷为同平章事 。
903年(天复三年) ， 杨行密派刘存攻打武昌军节度使杜洪，围困鄂州(今湖北武昌) 。杜洪求救于朱温，朱温命马殷与荆南节度使成汭、武贞节度使雷彦威一同出兵救援 。马殷派秦彦晖、许德勋率水军相救 。不久，杜洪兵败被杀，刘存又指挥军队讨伐马殷 。
在秦彦晖等人的抵抗下，刘存屡战不胜，便打算与马殷讲和 。马殷在秦彦晖的劝阻下，急攻淮南军，斩杀刘存，夺取岳州(今湖南岳阳) 。
进封楚王
907年(开平元年)，朱温称帝，建立后梁 。马殷遣使纳贡，被封为侍中兼中书令、楚王 。不久，马殷又兼任武昌节度使，充本道招讨制置使 。
同年九月 ， 朱温削除武贞军节度使雷彦恭(雷彦威之弟)官爵 ， 命马殷与荆南节度使高季兴出兵讨伐 。雷彦恭向淮南求救，被许德勋击败 。马殷又派秦彦晖攻打朗州(今湖南常德)，雷彦恭投奔淮南，其弟雷彦雄等被擒获 。澧州(今湖南澧县)、辰州(今湖南沅陵)、溆州(今湖南怀化)等地全都归附马殷 。
908年(开平二年)，荆南节度使高季兴屯兵汉口，拦截马殷的贡使 。马殷大怒 ， 命许德勋率水军征讨 。许德勋行至沙头，高季兴又遣使请和 。不久，马殷又派步军都指挥使吕师周攻打岭南，与清海军节度使刘隐十余战，夺取昭州(今广西平乐)、贺州、梧州、蒙州(今广西昭平)、龚州(今广西平南)、富州(今广西昭平) 。
910年(开平四年) ， 马殷请求开天策府，置办官属 。不久，马殷被拜为天策上将军，并任命弟弟马賨为左相，马存为右相 ， 廖光图等十八人为学士 。
912年(乾化二年)，马殷被封为武安、武昌、静江、宁远等军节度使，洪、鄂四面行营都统 。
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晚年生活
923年(同光元年)，唐庄宗李存勖灭亡后梁 ， 建立后唐 。马殷得知后，命儿子马希范入京朝贡，并上缴后梁所授予的都统印信 。
924年(同光二年)，马殷又兼任尚书令 。
925年(同光三年) ， 唐庄宗平定前蜀 。马殷非常恐惧，上表请求致仕，没有得到允许 。
926年(天成元年) ， 唐明宗李嗣源即位，马殷遣使进贡，被封为守尚书令 。
927年(天成二年) ， 唐明宗命尚书右丞李序为册礼使，持节册封马殷为楚国王 。
929年(天成四年)三月，命次子马希声知政事，总领内外诸军事，先行后闻 。七月，马希声矫令诬杀重要谋士高郁 。
【武穆王马殷：南楚开国皇帝，他的一生经历了什么？】930年(长兴元年)，马殷病逝，终年七十九岁，葬于衡阳上潢 ， 谥号武穆 。